Top.Mail.Ru
Skip to main content Skip to search

Органическая химия, биохимия и биотехнология

Оргкомитет: 
Председатель
д.х.н., профессор, директор Института химии, зав. кафедрой органической и биоорганической химии
Оргкомитет

ОНЛАЙН-ОБСУЖДЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ СЕКЦИИ

Поля "Имя" и "Тема" не должны превышать 64 символов.

Для подтверждения публикации коментария необходимо поставить галочку "Я не робот" и выбрать предложенные картинки.

Текст комментария будет появляться после прочтения модератором.

 

Комментарии

1. Интересны как сама постановка задачи трёхкомпонентного синтеза ценных биологически активных соединений из доступных реагентов, так и практическая реализация поставленной цели. One-pot синтез относится к числу подходов зелёной химии. Однако использованы совсем не "зелёные" растворители. Как Вы оцениваете перспективу замены токсичных N,N-диметилформамида и ацетонитрила?

2. Пожелание на будущее: латинские названия биологических видов пишутся курсивом.

1. Не протекают ли при бромировании соединения 7 конкурирующие реакции с участием ароматических колец (по крайней мере, по кольцу, не связанному с электроноакцепторной карбонильной группой)? Если такое направление реакции Вас заинтересует, можно попытаться вести реакцию в присутствии AlBr3 или другой кислоты Льюиса.

2. Пожелание на будущее: слово "иод" пишется с буквой "и". Сравните: лат. iodum, англ. iodine, символ химического элемента I (но не J).

Большое спасибо за вопросы.

1. Конкурирующие реакции и с участием ароматических колец не протекают. Для протекания данного типа реакции используется нейтральный оксид алюминия.
2. Спасибо, учту

На каком основании в схеме механизма образования карбоксилата 4 предполагается характер распределения заряда на атомах углерода двойной связи C=C, несущей фенильный заместитель и карбэтоксигруппу?

Спасибо за вопрос!
Если Вы имеете ввиду интермедиат А механизма,
то электронная плотность смещается по цепи сопряжения к кето-группе, на атоме кислорода сосредоточен отрицательный заряд и наблюдается дальнейшее чередование положительного и отрицательного зарядов у атомов углерода.

1. Пожалуйста, объясните, что означает "перемещение нитрогруппы в орто-положение бензальдегида из реакционной смеси". Тем более, что альдегидная группа - мета-ориентант.

2. Через какие стадии может осуществляться изомеризация углового изомера в линейный? Не изображены формулы соединений, упомянутые в тексте как A, B и C.

Спасибо большое за вопрос

1.В нашей работе мы пользовались коммерческими реактивами,т.е.не синтезировали их.В данном предложении мы имели ввиду переход от п-нитробензальдегида к о-нитробензальдегиду

2.Изомеризация углового изомера в линейный протекает следующим образом:т.к.реакция протекает в условиях кислотного катализа,узловой атом азота в угловом изомере протонируется и происходит разрыхление связи между протонированным азотом и соседним атомом азота.Это приводит к раскрытию триазольного цикла и затем наблюдается так называемая азоло-азидная циклизация

   Формулы соединений,упомянутые в тексте как А,В и С изображены в схеме образования полученных соединений

Является ли реакция, катализируемая пиперидином, гомогенно-каталитической или гетерогенно-каталитической? В каком количестве добавляется катализатор?

Реакция является гомогенно-каталитической. Пиперидина добавляется 2-3 капли

Каков предполагаемый характер фармакологической активности синтезированных Вами соединений?

Алексей Николаевич спасибо за вопрос, прогноз биологической активности синтезированных содинений показал их ингибирующее действие на различные типы ферментов (глутамат-5-полуальдегид дегидрогеназа, альбендазол монооксигеназа и др.), действие в качестве агентов для лечения алопеции, снижения сенсибилизации.

1. Из описания конкретных результатов Вашей работы следует: хроматографически установлено, что реакция протекает практически количественно. Согласно заключению, реакция приводит к препаративному получению нитрозосоединений. Всё же выделяли ли Вы продукты препаративно в индивидуальном состоянии?

2. Пожелание на будущее: если Вы публикуете статью в российском издании, то для русскоязычного источника следует приводить выходные данные на русском языке (только или наряду с англоязычным переводом). В данном случае нужно сослаться на журнал "Успехи химии", а не только на английскеую версию этого журнала "Russian Chemical Reviews". Кроме того, в сборниках этой конференции принято давать полное библиографическое описание источников (с названиями статей), а для журнальных статей указывать не только том, но и номер выпуска (ссылки 1-3).

Да, соединения были препаративно выделены и охарактеризованы.
Спасибо за замечание, учтем на будущее.

Почему, по Вашему мнению, кислота Брёнстеда (протон) и кислота Льюиса (хлорид алюминия) атакуют разные атомы кислорода молекулы субстрата? И протон, Al(III) - жёсткие кислоты Льюиса; оба атома кислорода - центры жёсткого основания Льюиса; в обоих случаях осуществляется симбиотическое жёстко-жёсткое взаимодействие.

Большое спасибо зо вопрос.

Да, атака могла происходить не только согласно представленным нами механизмам взаимодействия, но и по альтернативным путям с участием другого атома кислорода. Однако, альтернативные пути реакции приводили бы к продуктам иного строения. Таким образом, предполагая мехамизмы мы исходяили из строения продуктов реакции, которое доказывалось нами посредством данных ЯМР1Н и ИК- спектроскопии за счёт характеристичных сигналов и полос присутствующих на спектрах.

Почему трансформацию вещества 3 в соединение 4 Вы называете сигматропной перегруппировкой? Происходит перераспределение двойных связей.

Почему, по Вашему мнению, направление изученной Вами реакции не зависит от природы заместителя в ароматическом кольце, в отличие от результатов предыдущих исследований превращений аналогичных систем?

Каким образом подтверждена конфигурация спирана 6?

Пожелание на будущее: указанные Вами полосы поглощения в ИК спектрах соединений 1a-c точнее могут быть определены как скелетные колебания ароматического кольца. 

Спасибо за вопрос! Трансформация соединения 3 в 4 является сигматропной перегруппировкаой, потому что происходит разрыв ранее существовавшей сигма связи S-C и образование новой сигма связи между ранее не связанными атомами азота и углерода в соединении 4. Общее число п- и сигма связей осталось не изменным. Получается (3,3) сигматропная перегруппировка.